Química de fullerenos
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a5/Buckminsterfullerene-2D-skeletal.png/220px-Buckminsterfullerene-2D-skeletal.png)
La química de fullerenos es un campo de la química orgánica dedicado a las propiedades químicas de los fullerenos.[1][2][3] La investigación en este campo es conducida por la necesidad de funcionalizar las estructuras de fullerenos y modificar sus propiedades. Por ejemplo, el fullereno es notoriamente insoluble y añadirle un grupo funcional adecuado puede mejorar su solubilidad.[1] Al añadir un grupo polimerizable, un polímero de fullereno puede ser obtenido. Los fullerenos funcionalizados se dividen en dos clases: fullerenos exohedrales, que contienen sus sustituyentes fuera de la celda y lo fullerenos endohedrales, que contienen moléculas dentro de la celda.
Este artículo abarca la química de las llamadas "buckybolas" mientras que la química de los nanotubos de carbono se revisa en el artículo química de nanotubos de carbono.
Propiedades químicas de los fullerenos
[editar]El fullereno o C60 es un alótropo del carbono con forma de balón de fútbol o Ih (icosaedro truncado) con 12 pentágonos y 20 hexágonos. De acuerdo con la característica de Euler, los 12 pentágonos se requieren para la cerradura de la red del carbono que consiste en n hexágonos; el C60 es la primera estructura estable del fullereno debido a que es la cantidad mínima de carbonos posible que obedece la regla. En esta estructura, ninguno de los pentágonos hace contacto con otro. Tanto el C60 como el relativo C70 obedecen la regla del pentágono aislado (IPR, isolated pentagon rule). El homólogo siguiente, C84, tiene 24 isómeros que siguen la regla IPR mientras que tiene 51,586 isómeros que no siguen la regla IPR. Hasta ahora, solo se han aislado fullerenos no-IPR como fullerenos endohedrales como el Tb3N@C84 que posee dos pentágonos fusionados en un apéndice con forma de huevo[4] o como fullerenos con estabilización exohedral como el C50Cl10[5] y el C60H8.[6] Fullerenos con menos de 60 carbonos no obedecen la regla del pentágono aislado.
Debido a la forma esférica de la molécula, los átomos de carbono están altamente piramidalizados, lo que tiene importantes consecuencias para la reactividad. Se estima que la energía de la tensión angular constituye el 80% del calor de formación de la molécula. Los átomos de carbono conjugados responden a una desviación de la planaridad debida a una rehibridación orbital de los orbitales sp2 con los orbitales π para dar un orbital sp2.27 con un aumento en el carácter p. Los lóbulos del orbital p libre se extienden fuera de la superficie más de lo que lo hacen al interior de la esfera, una de las razones por las cuales el fullereno es electronegativo. Otra razón es que los orbitales vacíos π* tienen un alto carácter s.
Los dobles enlaces en el fullereno no son todos iguales. Se pueden identificar dos grupos: 30 dobles enlaces [6,6] que conectan dos hexágonos y 60 [5,6] enlaces que conectan un hexágono y un pentágono. Los enlaces [6,6] son más cortos y poseen un mayor carácter de doble enlace, por lo que los hexágonos son usualmente representados como un ciclohexatrieno mientras que los pentágonos son representados como pentalenos o [5]radialenos. En otras palabras, a pesar de que todos los átomos de carbono en el fullereno están conjugados, la superestructura no es un compuesto súper-aromático. Las longitudes de enlace obtenidas mediante difracción de rayos X son de 139.1 pm para los enlaces [6,6] y de 145.5 pm para los enlaces [5,6].
El fullereno C60 tiene 60 electrones π pero se requieren 72 electrones para tener una configuración de capa cerrada. El fullereno puede adquirir los electrones faltantes mediante una reacción con potasio para formar primero la sal K
6C6−
60 y después la sal K
12C12−
60. En este compuesto, las diferencias entre las longitudes de enlace se desvanecen.
Reacciones de los Fullerenos
[editar]Los fullerenos suelen reaccionar como electrófilos. Una fuerza adicional suele favorecer las reacciones al liberar la tensión angular cuando se saturan los dobles enlaces. Un punto clave en este tipo de reacciones es el nivel de funcionalización (monoadición o múltiples adiciones) y, en el caso de múltiples adiciones, las relaciones topológicas entre los nuevos sustituyentes (muy juntos o muy separados). En conformidad con las reglas IUPAC, los términos metanofullereno y fulleroide son usados para nombrar a los derivados con estructura de anillo cerrado (ciclopropano) o de anillo abierto, respectivamente.[7][8]
Adiciones Nucleofílica
[editar]Los fullerenos reaccionan como electrófilos en adiciones nucleofílicas. El intermediario formado es un carbanión que es capturado por otro electrófilo. Un ejemplo de nucleófilos son reactivos de Grignard y reactivos organolitiados. Por ejemplo, la reacción de C60 con cloruro de metilmagnesio se detiene cuantitativamente en el penta-aducto con los grupos metilo colocados alrededor de un anión ciclopentadienilo que posteriormente se protona.[9] Otra reacción nucleofílica es la reacción de Bingel. Los fullerenos reaccionan con clorobenceno y cloruro de aluminio en una alquilación de Friedel-Crafts. En esta hidroarilación, el producto de reacción es el aducto de la adición 1,2.[10]
Reacciones pericíclicas
[editar]Los enlaces [6,6] de los fullerenos reaccionan como dienos o dienófilos en reacciones de cicloadición de Diels-Alder. Anillos de 4 miembros pueden ser obtenidos por cicloadiciones [2+2] con bencino.[11][12] Un ejemplo de una cicloadición 1,3-dipolar a un anillo de 5 miembros es la reacción de Prato.
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/01/Pratoreaction.png/491px-Pratoreaction.png)
Hidrogenaciones
[editar]Los fullerenos son fácilmente hidrogenados por diferentes métodos. Algunos ejemplos de hidrofullerenos son el C60H18 y C60H36. Sin embargo, el fullereno completamente hidrogenado C60H60 es únicamente hipotético debido a que presentaría una altísima tensión angular. Los fullerenos altamente hidrogenados no son estables y la prolongada hidrogenación de fullerenos mediante reacción directa con hidrógeno gaseoso a altas temperaturas resulta en la fragmentación de la estructura formando hidrocarburos policíclicos aromáticos.[13]
Oxidación
[editar]A pesar de que son más difíciles que las reducciones, la oxidación del fullereno es posible al utilizar oxígeno y tetraóxido de osmio.
Hidroxilación
[editar]Los fullerenos pueden ser hidroxilados a fullerenoles o fulleroles. La solubilidad en agua depende del número total de grupos hidroxilo que pueden ser añadidos. Un método para sintetizarlos es con ácido sulfúrico diluído y nitrato de potasio para dar C60(OH)15.[14][15] Otro método es la reacción en hidróxido de sodio diluido catalizado por TBAH (hidróxido de tetrabutilamonio), lo que añade de 24 a 26 grupos hidroxilo.[16] La hidroxilación también ha sido reportada utilizando NaOH y peróxido de hidrógeno sin disolvente.[17] El C60(OH)8 ha sido preparado utilizando un procedimiento de múltiples pasos que comienza con un fullereno peroxidado.[18] El número máximo de grupos hidroxilo que pueden ser agregados utilizando el método del peróxido de hidrógeno está entre 36 y 40.[19]
Adiciones electrofílicas
[editar]Los fullerenos también pueden reaccionar en adiciones electrofílicas. La reacción con bromo puede agregar hasta 24 átomos a la esfera. El récord de adición de flúor es de 48 átomos en el C60F48. De acuerdo a predicciones in silico, el elusivo C60F60 puede presentar átomos de flúor en posición endo (apuntando al interior) y posee una geometría que recuerda más a un nanotubo que a una esfera.[20]
Eliminaciones
[editar]Se han investigado protocolos para remover sustituyentes mediante eliminaciones después de que han cumplido su propósito. Ejemplos de esto son la reacción de retro-Bingel y la de retro-Prato.
Adiciones de Carbenos
[editar]Los fullerenos pueden reaccionar con carbenos para dar metanofullerenos.[21] La reacción del fullereno con diclorocarbeno (creado mediante pirólisis de tricloroacetato) fue reportada en 1993.[22] Una adición simple sucede en el enlace [6,6].
Adiciones de radicales
[editar]Los fullerenos pueden ser considerados limpiadores (scavengers) de radicales.[23][24] Con un simple hidrocarburo radical como el radical terbutilo obtenido por termólisis o fotólisis de un precursor adecuado se puede formar el radical t-BuC60. El electrón desapareado no se deslocaliza sobre la esfera entera pero toma posiciones en las vecindades del sustituyente terbutilo.
Fullerenos como ligantes
[editar]En química organometálica, el fullereno es utilizado como ligante. El doble enlace [6,6] es deficiente de electrones y suele formar enlaces metálicos con hapticidad η=2. Modos de coordinación con η=5 o η=6 pueden ser inducidos por la modificación de la esfera de coordinación.[25]
Variantes
[editar]Fullerenos de jaula abierta
[editar]Una parte de la investigación de fullerenos está dedicada a los fullerenos de jaula abierta[26] donde uno o más enlaces han sido removidos químicamente para dar un orificio.[27] De esta manera, es posible insertar en él pequeñas moléculas como hidrógeno, helio o litio. El primer fullereno de jaula abierta fue reportado en 1995.[28] En fullerenos con hidrógenos endohedrales, la apertura de la jaula, la inserción del hidrógeno y el cierre posterior de la caja ya han sido demostrados.
Heterofullerenos
[editar]En los heterofullerenos, al menos un átomo de carbono ha sido reemplazado por otro elemento.[29][30] Basándose en la espectroscopía, las sustituciones se han reportado utilizando boro (borofullerenos),[31][32] nitrógeno (azofullerenos),[33][34] oxígeno,[35] arsénico, germanio,[36] fósforo,[37] silicio,[38][39] hierro, cobre, níquel, rodio[39][40] e iridio.[39] Los reportes de heterofullerenos aislados se limitan a aquellos basados en nitrógeno[41][42][43][44] y oxígeno.[45]
Dímeros de fullerenos
[editar]El fullereno C60 dimeriza en una cicloadición [2+2] para dar C120 en forma de pesa. La reacción sucede en estado sólido mediante mecanoquímica (molienda de vibraciones de alta velocidad) utilizando cianuro de potasio como catalizador.[46] La síntesis del trímero también ha sido reportada utilizando 4-aminopiridina como catalizador (con 4% de rendimiento)[47] y se ha observado con microscopía de efecto túnel como una monocapa.[48]
Síntesis
[editar]Síntesis de fullerenos en varios pasos
[editar]A pesar de que el procedimiento para la síntesis del fullereno C60 está bien establecido (generación de una larga corriente entre dos electrodos de grafito contiguos en una atmósfera inerte), un estudio de 2002 describió la síntesis orgánica del compuesto partiendo de compuestos orgánicos simples.[49]
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/9b/MultistepFullereneSynthesisScott2002.png/556px-MultistepFullereneSynthesisScott2002.png)
En el paso final, un hidrocarburo policíclico aromático que consiste en 13 hexágonos y 3 pentágonos fue colocado en pirólisis rápida al vacío a 1100 °C y 0.01 Torr. Los tres enlaces carbono-cloro funcionaron como precursores de radicales libres y la esfera fue formada en una serie de reacciones de radicales. El rendimiento químico fue bajo (0.1 a 1%). Un pequeño porcentaje de fullerenos se forma en cualquier proceso que involucre la quema de hidrocarburos, como en la llama de una vela. El porcentaje de rendimiento obtenido a través de la combustión es un poco mayor al 1%. El método propuesto anteriormente no provee ninguna ventaja para la síntesis de fullerenos en comparación con el método usual de combustión y por lo tanto, la síntesis orgánica de fullerenos permanece como un reto para la química.
Un ejercicio similar con el objetivo de construir una jaula C78 fue realizado en 2008 (exceptuando los halógenos precursores) resultó en un rendimiento insuficiente pero también permitió la formulación de los defectos de Stone Wales.[50] La síntesis de C60 a partir de un precursor fluorado fue reportada en 2013.[51]
Referencias
[editar]- ↑ a b Hirsch, A.; Bellavia-Lund, C., eds. (1993). Fullerenes and Related Structures (Topics in Current Chemistry). Berlin: Springer. ISBN 3-540-64939-5.
- ↑ Diederich, F. N. (1 de enero de 1997). «Covalent fullerene chemistry». Pure and Applied Chemistry 69 (3): 395-400. ISSN 1365-3075. doi:10.1351/pac199769030395. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Prato, Maurizio (1 de enero de 1997). «[60]Fullerene chemistry for materials science applications». Journal of Materials Chemistry (en inglés) 7 (7): 1097-1109. ISSN 1364-5501. doi:10.1039/A700080D. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Beavers, Christine M.; Zuo, Tianming; Duchamp, James C.; Harich, Kim; Dorn, Harry C.; Olmstead, Marilyn M.; Balch, Alan L. (1 de septiembre de 2006). «Tb3N@C84: An Improbable, Egg-Shaped Endohedral Fullerene that Violates the Isolated Pentagon Rule». Journal of the American Chemical Society 128 (35): 11352-11353. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja063636k. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Xie, Su-Yuan; Gao, Fei; Lu, Xin; Huang, Rong-Bin; Wang, Chun-Ru; Zhang, Xu; Liu, Mai-Li; Deng, Shun-Liu et al. (30 de abril de 2004). «Capturing the Labile Fullerene[50] as C50Cl10». Science (en inglés) 304 (5671): 699-699. ISSN 0036-8075. PMID 15118154. doi:10.1126/science.1095567. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Weng, Qun-Hong; He, Qiao; Liu, Ting; Huang, Hui-Ying; Chen, Jian-Hua; Gao, Zhi-Yong; Xie, Su-Yuan; Lu, Xin et al. (3 de noviembre de 2010). «Simple Combustion Production and Characterization of Octahydro[60]fullerene with a Non-IPR C60 Cage». Journal of the American Chemical Society 132 (43): 15093-15095. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja108316e. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Prato, Maurizio; Lucchini, Vittorio; Maggini, Michele; Stimpfl, Elmar; Scorrano, Gianfranco; Eiermann, Matthias; Suzuki, Toshiyasu; Wudl, Fred (1 de septiembre de 1993). «Energetic preference in 5,6 and 6,6 ring junction adducts of C60: fulleroids and methanofullerenes». Journal of the American Chemical Society 115 (18): 8479-8480. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00071a080. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Vogel, E. (1 de enero de 1982). «Recent advances in the chemistry of bridged annulenes». Pure and Applied Chemistry (en inglés) 54 (5): 1015-1039. ISSN 0033-4545. doi:10.1351/pac198254051015. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ «http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v83p0080». www.orgsyn.org (en inglés). Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Iwashita, Akihiko; Matsuo, Yutaka; Nakamura, Eiichi (2007). «AlCl3-Mediated Mono-, Di-, and Trihydroarylation of [60]Fullerene». Angewandte Chemie International Edition 46 (19): 3513-3516. ISSN 1521-3773. doi:10.1002/anie.200700062. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Hoke, Steven H.; Molstad, Jay; Dilettato, Dominique; Jay, Mary Jennifer; Carlson, Dean; Kahr, Bart; Cooks, R. Graham (1 de septiembre de 1992). «Reaction of fullerenes and benzyne». The Journal of Organic Chemistry 57 (19): 5069-5071. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo00045a012. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Darwish, Adam D.; Avent, Anthony G.; Taylor, Roger; Walton, David R. M. (1 de enero de 1996). «Reaction of benzyne with [70]fullerene gives four monoadducts: formation of a triptycene homologue by 1,4-cycloaddition of a fullerene». Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2 (en inglés) (10): 2079-2084. ISSN 1364-5471. doi:10.1039/P29960002079. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Talyzin, Alexandr V.; Tsybin, Yury O.; Purcell, Jeremiah M.; Schaub, Tanner M.; Shulga, Yury M.; Noréus, Dag; Sato, Toyoto; Dzwilewski, Andrzej et al. (1 de julio de 2006). «Reaction of Hydrogen Gas with C60 at Elevated Pressure and Temperature: Hydrogenation and Cage Fragmentation». The Journal of Physical Chemistry A 110 (27): 8528-8534. ISSN 1089-5639. doi:10.1021/jp0557971. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Chiang, Long Y.; Swirczewski, John W.; Hsu, Chang S.; Chowdhury, S. K.; Cameron, Steve; Creegan, Kathy (1 de enero de 1992). «Multi-hydroxy additions onto C60 fullerene molecules». Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (en inglés) (24): 1791-1793. ISSN 0022-4936. doi:10.1039/C39920001791. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Chiang, Long Y.; Upasani, Ravi B.; Swirczewski, John W.; Soled, Stuart (1 de junio de 1993). «Evidence of hemiketals incorporated in the structure of fullerols derived from aqueous acid chemistry». Journal of the American Chemical Society 115 (13): 5453-5457. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00066a014. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Li, Jing; Takeuchi, Atsuo; Ozawa, Masaki; Li, Xinhai; Saigo, Kazuhiko; Kitazawa, Koichi (1 de enero de 1993). «C60 fullerol formation catalysed by quaternary ammonium hydroxides». Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (en inglés) (23): 1784-1785. ISSN 0022-4936. doi:10.1039/C39930001784. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Wang, Sheng; He, Ping; Zhang, Jian-Min; Jiang, Hu; Zhu, Shi-Zheng (1 de julio de 2005). «Novel and Efficient Synthesis of Water‐Soluble [60]Fullerenol by Solvent‐Free Reaction». Synthetic Communications 35 (13): 1803-1808. ISSN 0039-7911. doi:10.1081/SCC-200063958. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Zhang, Gang; Liu, Yun; Liang, Dehai; Gan, Liangbing; Li, Yuliang (2010). «Facile Synthesis of Isomerically Pure Fullerenols and Formation of Spherical Aggregates from C60(OH)8». Angewandte Chemie International Edition 49 (31): 5293-5295. ISSN 1521-3773. doi:10.1002/anie.201001280. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Kokubo, Ken; Matsubayashi, Kenji; Tategaki, Hiroshi; Takada, Hiroya; Oshima, Takumi (26 de febrero de 2008). «Facile Synthesis of Highly Water-Soluble Fullerenes More Than Half-Covered by Hydroxyl Groups». ACS Nano 2 (2): 327-333. ISSN 1936-0851. doi:10.1021/nn700151z. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Jia, Jianfeng; Wu, Hai-Shun; Xu, Xiao-Hong; Zhang, Xian-Ming; Jiao, Haijun (1 de marzo de 2008). «Fused Five-Membered Rings Determine the Stability of C60F60». Journal of the American Chemical Society 130 (12): 3985-3988. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja0781590. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Yamada, Michio; Akasaka, Takeshi; Nagase, Shigeru (11 de septiembre de 2013). «Carbene Additions to Fullerenes». Chemical Reviews 113 (9): 7209-7264. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr3004955. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Tsuda, Minoru; Ishida, Takayuki; Nogami, Takashi; Kurono, Sadamu; Ohashi, Mamoru (22 de octubre de 1993). «C61Cl2. Synthesis and characterization of dichlorocarbene adducts of C60». Tetrahedron Letters. The International Journal for the Rapid Publication of Preliminary (en inglés) 34 (43): 6911-6912. ISSN 0040-4039. doi:10.1016/S0040-4039(00)91828-8. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Tzirakis, Manolis D.; Orfanopoulos, Michael (10 de julio de 2013). «Radical Reactions of Fullerenes: From Synthetic Organic Chemistry to Materials Science and Biology». Chemical Reviews 113 (7): 5262-5321. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr300475r. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Morton, J. R.; Preston, K. F.; Krusic, P. J.; Hill, S. A.; Wasserman, E. (1 de abril de 1992). «ESR studies of the reaction of alkyl radicals with fullerene (C60)». The Journal of Physical Chemistry 96 (9): 3576-3578. ISSN 0022-3654. doi:10.1021/j100188a006. Consultado el 11 de junio de 2020.
- ↑ Cortés-Figueroa, José E. (1 de julio de 2003). «An Experiment for the Inorganic Chemistry Laboratory: The Sunlight-Induced Photosynthesis of (η2-C60)M(CO)5 Complexes (M = Mo, W)». Journal of Chemical Education 80 (7): 799. ISSN 0021-9584. doi:10.1021/ed080p799. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Vougioukalakis, Georgios C.; Roubelakis, Manolis M.; Orfanopoulos, Michael (28 de enero de 2010). «Open-cage fullerenes: towards the construction of nanosized molecular containers». Chemical Society Reviews (en inglés) 39 (2): 817-844. ISSN 1460-4744. doi:10.1039/B913766A. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Roubelakis, Manolis M.; Vougioukalakis, Georgios C.; Orfanopoulos, Michael (1 de agosto de 2007). «Open-Cage Fullerene Derivatives Having 11-, 12-, and 13-Membered-Ring Orifices: Chemical Transformations of the Organic Addends on the Rim of the Orifice». The Journal of Organic Chemistry 72 (17): 6526-6533. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo070796l. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Hummelen, Jan C.; Prato, Maurizio; Wudl, Fred (1 de julio de 1995). «There Is a Hole in My Bucky». Journal of the American Chemical Society 117 (26): 7003-7004. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00131a024. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Vostrowsky, Otto; Hirsch, Andreas (1 de diciembre de 2006). «Heterofullerenes». Chemical Reviews 106 (12): 5191-5207. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr050561e. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Hummelen, Jan C.; Bellavia-Lund, Cheryl; Wudl, Fred (1999). Hirsch, Andreas, ed. Fullerenes and Related Structures. Topics in Current Chemistry (en inglés). Springer. pp. 93-134. ISBN 978-3-540-68117-5. doi:10.1007/3-540-68117-5_3. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Chai, Yan; Guo, Ting; Jin, Changming; Haufler, Robert E.; Chibante, L. P. Felipe; Fure, Jan; Wang, Lihong; Alford, J. Michael et al. (1 de octubre de 1991). «Fullerenes with metals inside». The Journal of Physical Chemistry 95 (20): 7564-7568. ISSN 0022-3654. doi:10.1021/j100173a002. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Muhr, H. -J.; Nesper, R.; Schnyder, B.; Kötz, R. (9 de febrero de 1996). «The boron heterofullerenes C59B and C69B: generation, extraction, mass spectrometric and XPS characterization». Chemical Physics Letters (en inglés) 249 (5): 399-405. ISSN 0009-2614. doi:10.1016/0009-2614(95)01451-9. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Averdung, Johannes; Luftmann, Heinrich; Schlachter, Ingo; Mattay, Jochen (19 de junio de 1995). «Aza-dihydro[60]fullerene in the gas phase. A mass-spectrometric and quantumchemical study». Tetrahedron (en inglés) 51 (25): 6977-6982. ISSN 0040-4020. doi:10.1016/0040-4020(95)00361-B. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Lamparth, Iris; Nuber, Berthold; Schick, Georg; Skiebe, Andreas; Grösser, Thomas; Hirsch, Andreas (1995). «C59N+ and C69N+: Isoelectronic Heteroanalogues of C60 and C70». Angewandte Chemie International Edition in English 34 (20): 2257-2259. ISSN 1521-3773. doi:10.1002/anie.199522571. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Christian, James F.; Wan, Zhimin; Anderson, Scott L. (6 de noviembre de 1992). «O++C60· C60O+ production and decomposition, charge transfer, and formation of C59O+. Dopeyball or [CO@C58+». Chemical Physics Letters (en inglés) 199 (3): 373-378. ISSN 0009-2614. doi:10.1016/0009-2614(92)80134-W. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Ohtsuki, Tsutomu; Ohno, Kaoru; Shiga, Keiichiro; Kawazoe, Yoshiyuki; Maruyama, Yutaka; Masumoto, Kazuyoshi (15 de julio de 1999). «Formation of As- and Ge-doped heterofullerenes». Physical Review B 60 (3): 1531-1534. doi:10.1103/PhysRevB.60.1531. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Möschel, C.; Jansen, M. (1999). «Darstellung stabiler Phosphor-Heterofullerene im Hochfrequenzofen». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (en inglés) 625 (2): 175-177. ISSN 1521-3749. doi:10.1002/(SICI)1521-3749(199902)625:23.0.CO;2-2. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Pellarin, M.; Ray, C.; Lermé, J.; Vialle, J. L.; Broyer, M.; Blase, X.; Kéghélian, P.; Mélinon, P. et al. (2 de abril de 1999). «Photolysis experiments on SiC mixed clusters: From silicon carbide clusters to silicon-doped fullerenes». The Journal of Chemical Physics 110 (14): 6927-6938. ISSN 0021-9606. doi:10.1063/1.478598. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ a b c Billas, I. M. L.; Branz, W.; Malinowski, N.; Tast, F.; Heinebrodt, M.; Martin, T. P.; Massobrio, C.; Boero, M. et al. (1 de enero de 1999). «Experimental and computational studies of heterofullerenes». Nanostructured Materials. The Fourth International Conference on Nanostructured Materials (NANO '98) (en inglés) 12 (5): 1071-1076. ISSN 0965-9773. doi:10.1016/S0965-9773(99)00301-3. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Billas, I. M. L.; Branz, W.; Malinowski, N.; Tast, F.; Heinebrodt, M.; Martin, T. P.; Massobrio, C.; Boero, M. et al. (1 de enero de 1999). «Experimental and computational studies of heterofullerenes». Nanostructured Materials. The Fourth International Conference on Nanostructured Materials (NANO '98) (en inglés) 12 (5): 1071-1076. ISSN 0965-9773. doi:10.1016/S0965-9773(99)00301-3. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Hummelen, Jan C.; Knight, Brian; Pavlovich, James; González, Rosario; Wudl, Fred (15 de septiembre de 1995). «Isolation of the Heterofullerene C59N as Its Dimer (C59N)2». Science (en inglés) 269 (5230): 1554-1556. ISSN 0036-8075. PMID 17789446. doi:10.1126/science.269.5230.1554. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Keshavarz-K, Majid; González, Rosario; Hicks, Robin G.; Srdanov, Gordana; Srdanov, Vojislav I.; Collins, Tasha G.; Hummelen, Jan Cornelis; Bellavia-Lund, Cheryl et al. (1996-09). «Synthesis of hydroazafullerene C 59 HN, the parent hydroheterofullerene». Nature (en inglés) 383 (6596): 147-150. ISSN 1476-4687. doi:10.1038/383147a0. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Nuber, Berthold; Hirsch, Andreas (1 de enero de 1996). «A new route to nitrogen heterofullerenes and the first synthesis of (C69N)2». Chemical Communications (en inglés) (12): 1421-1422. ISSN 1364-548X. doi:10.1039/CC9960001421. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Zhang, Gaihong; Huang, Shaohua; Xiao, Zuo; Chen, Quan; Gan, Liangbing; Wang, Zheming (24 de septiembre de 2008). «Preparation of Azafullerene Derivatives from Fullerene-Mixed Peroxides and Single Crystal X-ray Structures of Azafulleroid and Azafullerene». Journal of the American Chemical Society 130 (38): 12614-12615. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja805072h. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Xin, Nana; Huang, Huan; Zhang, Jianxin; Dai, Zhifei; Gan, Liangbing (2012). «Fullerene Doping: Preparation of Azafullerene C59NH and Oxafulleroids C59O3 and C60O4». Angewandte Chemie International Edition 51 (25): 6163-6166. ISSN 1521-3773. doi:10.1002/anie.201202777. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Komatsu, Koichi; Wang, Guan-Wu; Murata, Yasujiro; Tanaka, Toru; Fujiwara, Koichi; Yamamoto, Kazunori; Saunders, Martin (1 de diciembre de 1998). «Mechanochemical Synthesis and Characterization of the Fullerene Dimer C120». The Journal of Organic Chemistry 63 (25): 9358-9366. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo981319t. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Komatsu, Koichi; Fujiwara, Koichi; Murata, Yasujiro (1 de septiembre de 2000). «The Mechanochemical Synthesis and Properties of the Fullerene Trimer C180». Chemistry Letters 29 (9): 1016-1017. ISSN 0366-7022. doi:10.1246/cl.2000.1016. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Kunitake, Masashi; Uemura, Shinobu; Ito, Osamu; Fujiwara, Koichi; Murata, Yasujiro; Komatsu, Koichi (2002). «Structural Analysis of C60 Trimers by Direct Observation with Scanning Tunneling Microscopy». Angewandte Chemie International Edition 41 (6): 969-972. ISSN 1521-3773. doi:10.1002/1521-3773(20020315)41:63.0.CO;2-I. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Scott, Lawrence T.; Boorum, Margaret M.; McMahon, Brandon J.; Hagen, Stefan; Mack, James; Blank, Jarred; Wegner, Hermann; Meijere, Armin de (22 de febrero de 2002). «A Rational Chemical Synthesis of C60». Science (en inglés) 295 (5559): 1500-1503. ISSN 0036-8075. PMID 11859187. doi:10.1126/science.1068427. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Amsharov, Konstantin Yu.; Jansen, Martin (1 de abril de 2008). «A C78 Fullerene Precursor: Toward the Direct Synthesis of Higher Fullerenes». The Journal of Organic Chemistry 73 (7): 2931-2934. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo7027008. Consultado el 13 de junio de 2020.
- ↑ Kabdulov, Mikhail; Jansen, Martin; Amsharov, Konstantin Yu. (16 de diciembre de 2013). «Bottom-Up C60 Fullerene Construction from a Fluorinated C60H21F9 Precursor by Laser-Induced Tandem Cyclization». Chemistry – A European Journal 19 (51): 17262-17266. ISSN 0947-6539. doi:10.1002/chem.201303838. Consultado el 13 de junio de 2020.