Bis(trimetilsilil)amida de sodio

Bis(trimetilsilil)amida de sodio
Nombre IUPAC
	Bis(trimetilsilil)amida de sodio
General
Otros nombres	Hexametildisililazano de sodio, NaHMDS
Fórmula semidesarrollada	C6H18NNaSi2
Fórmula estructural
Fórmula molecular	?
Identificadores
Número CAS	1070-89-9
ChemSpider	21169873 64669, 21169873
PubChem	2724254
	InChI InChI=InChI=1S/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1; Key: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	sólido blanquizco
Densidad	900 kg/m³; 0,9 g/cm³
Masa molar	18 337 g/mol
Punto de fusión	446 K (173 °C)
Punto de ebullición	443 K (170 °C)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua	THF, benceno, tolueno reacciona con agua.
Peligrosidad
Frases R	11,15,34
Frases S	16,24/25
	Valores en el SI y en condiciones estándar; (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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La bis(trimetilsilil)amida de sodio es el compuesto químico con la fórmula ((CH₃)₃Si)₂NNa. Esta especie, generalmente llamada NaHMDS (hexametilsililazida de sodio) es una base muy fuerte, usada para reacciones de deprotonación o reacciones catalizadas por bases. Sus ventajas son que está disponible como un sólido, y es soluble en un amplio rango de solventes no polares, en virtud a sus grupos TMS lipofílicos.^[2]

El NaHMDS es destruido rápidamente por el agua para formar hidróxido de sodio y bis(trimetilsilil)amina.

Estructura

Es común que los reactivos organometálicos polares sean representados como iones, cuando en realidad tales especies son rara vez iónicas. La estructura mostrada en la figura es una representación mejor - el átomo de sodio está unido al átomo de nitrógeno por medio de un enlace covalente polar.

Aplicaciones en síntesis

El NaHMDS es usado ampliamente como una base para ácidos C-H. Algunas reacciones típicas son:

Deprotonar cetonas y ésteres para generar derivados enolato.
Generar halocarbenos tales como CHBr y CHI por dehidrohalogenación del CH₂X₂ (X = Br, I). Estos reactivos carbenos se adicionan a los alquenos para producir ciclopropanos sustituidos.
Generar reactivos de Wittig por medio de la deprotonación de las sales de fosfonio.
Deprotonar cianohidrinas.

El NaHMDS también es usado como una base para ácidos N-H.

El NaHMDS reacciona con halogenuros de alquilo para producir derivados amin:

(CH₃)₃Si)₂NNa + RBr → (CH₃)₃Si)₂NR + NaBr

(CH₃)₃Si)₂NR + H₂O → (CH₃)₃Si)₂O + RNH₂

Este método se ha extendido a la aminometilación por el reactivo (CH₃)₃Si)₂NCH₂OMe, que contiene un grupo metoxi lábil.

Para deprotonar precursores que dan origen a carbenos estables.

Referencias

↑ Número CAS
↑ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.

Datos: Q2742490
Multimedia: Sodium bis(trimethylsilyl)amide / Q2742490

[1] Número CAS

[2] Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.

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