Síntesis de aminoácidos de Erlenmeyer-Plöchl
La síntesis de aminoácidos de Erlenmeyer-Plöchl fue descubierta por primera vez en 1893 por el químico alemán Friedrich Gustav Carl Emil Erlenmeyer que condensó el benzaldehído con N-acetilglicina en presencia de anhídrido acético y acetato de sodio (incluso hay casos en los que se pueden usar cantidades catalíticas de base (del 10% mol), pero en vez de acetato de sodio, se emplea fosfato de potasio). La reacción va vía condensación de Perkin seguida de la ciclación de la N-acetilglicina produciendo las llamadas azlactonas de Ernelmeyer. Estas azlactonas de Erlenmeyer son realmente oxazolonas.[1][2]
Por la síntesis de Erlenmeyer de azlactonas se pueden sintetizar a partir de la reacción de un aldehído aromático con un ácido carboxílico aromático (como por ejemplo el ácido hipúrico) en presencia de anhídrido acético.
![Descripción general de la reacción Erlenmeyer](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/b8/Erlenmeyer-Reaktion_1a.svg/450px-Erlenmeyer-Reaktion_1a.svg.png)
Mecanismo de la síntesis
[editar]El mecanismo ya se ha comentado que se trata de dos reacciones acopladas: Reacción de Perkin + ciclación del ácido aromático correspondiente[3]
![Mecanismo de la síntesis de aminoácidos de Erlenmeyer](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/6e/Erlenmeyer-Reaktion_2a.svg/724px-Erlenmeyer-Reaktion_2a.svg.png)
Hasta aquí se describe la obtención de la azlactona u oxazolona.
Preparación de α-cetoácidos
[editar]A partir de la oxazolona puede producirse por hidrólisis los α-cetoácidos correspondientes:
![Hidrólisis de la azlactona a α-cetoácido](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/9e/Erlenmeyer-Reaktion_3a.svg/510px-Erlenmeyer-Reaktion_3a.svg.png)
Preparación de α-aminoácidos
[editar]Si antes de la hidrólisis se hace una reducción con H2 (hidrógeno) se obtienen los correspondientes aminoácidos:
![Preparación de α-aminoácidos](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/0b/Erlenmeyer-Reaktion_4a.svg/630px-Erlenmeyer-Reaktion_4a.svg.png)
Síntesis de fenilalanina
[editar]Como puede observarse en la siguiente figura, el ácido hipúrico[4] se autocondensa en presencia del anhídrido acético para formar la 2-fenil-oxazolona.[5] Este intermedio también tiene dos protones ácidos y reacciona con benzaldehído, anhídrido acético y acetato de sodio para formar una azlactona u oxazolona. Este compuesto al reducirlo da la fenilalanina.[6]
![Síntesis de aminoácidos de Erlenmeyer-Plöchl: el segundo paso es la variación de Perkin](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/7d/AzlactoneChemistry.png/450px-AzlactoneChemistry.png)
Extensión de la síntesis
[editar]En un estudio se utilizó la síntesis de aminoácidos de Erlenmeyer para la síntesis del aminoácido tirosina[7]
Referencias
[editar]- ↑ Plöchl J. (1884). «Über einige Derivate der Benzoylimdozimtsäure». Chemische Berichte 17: 1623.
- ↑ Erlenmeyer, F. (1893). «Ueber die Condensation der Hippursäure mit Phtalsäureanhydrid und mit Benzaldehyd». Ann. 275: 3. doi:10.1002/jlac.18932750102.
- ↑ Z. Wang (2009). Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Wiley Verlag. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ↑ A. W. Ingersoll, S. H. Babcock (1943). «Hippuric acid». OrgSynth 2: 328.
- ↑ G. E. VandenBerg, J. B. Harrison, H. E. Carter, B. J. Magerlein (1973). «2-Phenyl-2-oxazolone». OrgSynth 5: 946.
- ↑ H. B. Gillespie, H. R. Snyder (1943). «dl-β-Phenylalanine». OrgSynth 2: 489.
- ↑ Cara E. Humphrey, Markus Furegati, Kurt Laumen, Luigi La Vecchia, Thomas Leutert, J. Constanze D. Müller-Hartwieg, and Markus Vögtle (2007,). «Optimized Synthesis of L-m-Tyrosine Suitable for Chemical Scale-Up». Organic Process Research & Development 11: 1069-1075. doi:10.1021/op700093y.