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Tricloruro de tetraetilamonio

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Tricloruro de tetraetilamonio
General
Fórmula estructural Imagen de la estructura
Fórmula molecular [NEt4][Cl3]
Identificadores
Número CAS 13557-92-1[1]​
PubChem 134992260
InChI=InChI=1S/C8H20N.Cl3/c1-5-9(6-2,7-3)8-4;1-3-2/h5-8H2,1-4H3;/q+1;-1
Key: IDJACJWSDMBREZ-UHFFFAOYSA-N
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El tricloruro de tetraetilamonio (también conocido como reactivo de Mioskowski)[2]​ es un compuesto químico de fórmula [NEt4][Cl3] formado por un catión de tetraetilamonio y un tricloruro como anión. El tricloruro también se conoce como monoanión tricloro y representa uno de los aniones policloro más simples.[3]​ El tricloruro de tetraetilamonio se utiliza como reactivo en cloraciones y reacciones de oxidación.

Propiedades

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A temperatura ambiente, el tricloruro de tetraetilamonio es un sólido amarillo soluble en disolventes orgánicos polares (por ejemplo, cloruro de metileno o acetonitrilo). Como es un oxidante fuerte y un agente clorante, reacciona con la mayoría de los disolventes orgánicos.[4]​ El tricloruro puede considerarse un anión simétrico como el que se encuentra en [NnPr4][Cl3], que está formado por un enlace 3c-4e.[5]​

Preparación

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Comúnmente, el tricloruro de tetraetilamonio se prepara mediante la reacción de cloruro de tetraetilamonio y cloro elemental en cloruro de metileno a temperatura ambiente. Tras la evaporación del disolvente, el tricloruro de tetraetilamonio se obtiene como un sólido amarillo.

[NEt4]Cl + Cl2 → [NEt4][Cl3]

Recientemente, se ha descrito una preparación alternativa de tricloruro de tetraetilamonio utilizando cloruro de tetraetilamonio y peroximonosulfato de potasio como oxidante.[2]​

Aplicaciones

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Reacciones del tricloruro de trietilmetilamonio

En general, el tricloruro de tetraetilamonio tiene una reactividad similar en comparación con el cloro elemental y otros tricloruros, por ejemplo, el tricloruro de trietilmetilamonio. Como el tricloruro de tetraetilamonio es sólido y puede disolverse en cloruro de metileno o acetonitrilo, se utiliza como una alternativa más fácil de manejar que el cloro elemental, en particular para la síntesis de productos intermedios en la síntesis de productos naturales.[6]​[7]​[8]​ El tricloruro de tetraetilamonio reacciona con alquenos dando lugar a los correspondientes alcanos vicinales 1,2-diclorados y, de forma similar, con alquinos dando lugar a los correspondientes alquenos trans-diclorados. Los arenos ricos en electrones se cloran en la posición para. Mientras que los aldehídos se dicloran en posición alfa, las cetonas reaccionan a las alfa-clorocetonas monocloradas. En presencia de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, el tricloruro de tetraetilamonio es un oxidante útil para la oxidación de alcoholes primarios a los aldehídos correspondientes y de alcoholes secundarios a las cetonas correspondientes. En los compuestos que contienen tanto un alcohol primario como uno secundario, se observa una oxidación selectiva del alcohol secundario. Los acetales sufren una cloración C-H del enlace C-H terciario que da lugar a los acetales clorados correspondientes.[4]​

Referencias

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  1. ↑ Número CAS
  2. ↑ a b Ren J, Tong R (July 2013). «Convenient in situ generation of various dichlorinating agents from oxone and chloride: diastereoselective dichlorination of allylic and homoallylic alcohol derivatives». Organic & Biomolecular Chemistry 11 (26): 4312-5. PMID 23715511. doi:10.1039/c3ob40670a. 
  3. ↑ Sonnenberg K, Mann L, Redeker FA, Schmidt B, Riedel S (March 2020). «Polyhalogen and Polyinterhalogen Anions from Fluorine to Iodine». Angewandte Chemie 59 (14): 5464-5493. PMID 31090163. S2CID 155093006. doi:10.1002/anie.201903197. 
  4. ↑ a b Schlama T, Gabriel K, Gouverneur V, Mioskowski C (14 de noviembre de 1997). «Tetraethylammonium Trichloride: A Versatile Reagent for Chlorinations and Oxidations». Angewandte Chemie International Edition in English (en alemán) 36 (21). pp. 2342–2344. ISSN 0570-0833. doi:10.1002/anie.199723421. 
  5. ↑ Keil H, Sonnenberg K, Müller C, Herbst-Irmer R, Beckers H, Riedel S, Stalke D (February 2021). «Insights into the Topology and the Formation of a Genuine ppσ Bond: Experimental and Computed Electron Densities in Monoanionic Trichlorine [Cl3 ]». Angewandte Chemie 60 (5): 2569-2573. PMC 7898528. PMID 33151006. doi:10.1002/anie.202013727. 
  6. ↑ Nilewski C, Deprez NR, Fessard TC, Li DB, Geisser RW, Carreira EM (August 2011). «Synthesis of undecachlorosulfolipid A: re-evaluation of the nominal structure». Angewandte Chemie 50 (34): 7940-7943. PMID 21744447. doi:10.1002/anie.201102521. 
  7. ↑ Huwyler N, Carreira EM (December 2012). «Total synthesis and stereochemical revision of the chlorinated sesquiterpene (±)-gomerone c». Angewandte Chemie International Edition in English 51 (52): 13066-9. PMID 23161813. doi:10.1002/anie.201207203. 
  8. ↑ Ju W, Wang X, Tian H, Gui J (August 2021). «Asymmetric Total Synthesis of Clionastatins A and B». Journal of the American Chemical Society 143 (33): 13016-13021. PMID 34398601. S2CID 237149721. doi:10.1021/jacs.1c07511. 

Enlaces externos

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